摘要：伴随人们环保和安全意识的提高，生态纺织品的安全检测越来越受人们的关注。本文介绍液相色谱-串联质谱技术在生态纺织品有害物质，如禁用偶氮、致癌、致敏染料、烷基酚聚氧乙烯醚、杀虫剂残留测定中的应用。

　　关键词：生态纺织品；液相色谱-串联质谱；有害物质；检测

　　液相色谱-质谱联用技术(liquid chromatography-mass spectrometry)是20世纪90年代发展起来的一门分析技术，该技术综合了液相的高分离效能与质谱的高灵敏度、高选择性，成为当代对复杂样品进行定性、定量分析的最重要的方法之一。近年来，液相-质谱联用技术在生态纺织品检测应用越来越广泛，本文主要对高效液相色谱-串联质谱法(HPLC/MS/MS)在纺织品化学安全检测中的应用进行简要评述。

　　1、禁用偶氮的测定

　　禁用染料市场上流通的合成染料中近70％为偶氮染料，其中可能会还原出致癌芳香胺的约210种[2]。在一定条件下某些含偶氮染料的产品会释放出有致癌作用的芳香胺。有毒物质通过人体皮肤的吸收进入体内，引发人体病变，因此，对禁用偶氮染料的检测已成为生态纺织品生产及评价的重要指标。气相色谱-质谱联用法(GC/MS)、高效液相色谱法（HPLC）是检测纺织品中禁用偶氮的常用检测方法，唐川江[3]等建立了利用高效液相色谱-串联质谱法( LC/MS/MS)测定纺织品中致癌芳香胺的检测方法。添加水平范围内平均回收率均在77. 8% ~ 99.7% 之间，相对标准偏差(n=7)在0.59% ~9.50%之间。该方法灵敏度高于目前使用的其他分析方法分析时间短，适用于纺织品中禁用偶氮染料含量的分析确证。

　　2、致敏染料的测定

　　致敏性分散染料是指会对人体或动物体的皮肤和呼吸器官等引起过敏作用的染料，广泛应用于纺织品、皮革制品等的染色和印花工艺[4]。李懿睿[5]应用高效液相-串联四级杆质谱，建立了纺织品中6种致敏性分散染料同时测定的快速分析方法。纺织品样品经甲醇提取后直接上样测定，利用三重四级杆串联质谱的多重反应监测技术，减小了基质干扰，降低了检出限，增加了定量准确性。定量限l0 µg/kg，线性范围0.1µg/mL ~l00 µg/mL，添加回收率不低于90%，相对标准偏差均小于5%。

　　3、致癌染料的测定

　　染料的致癌性和纺织品的生态性能一直备受关注,除了对可分解的致癌芳香胺的偶氮染料禁用之外，欧盟委员会的纺织品生态标签(Eco-label)和国际环保纺织协会的纺织品生态标准(Oeko-Tex Standard 100)都要求纺织品中不得使用对人体有直接致癌作用的9种染料。丁友超[6]等建立了液相色谱-串联质谱法(LC/MS/MS)快速分离鉴定纺织品中的9种致癌染料，具有较高的选择性和抗干扰能力，可以克服HPLC检测中的假阳性现象，具有较高的灵敏度。丁友超[7]等建立了液相色谱-串联质谱法(LC/MS/MS)法测定分散黄23和分散橙149，方法检出限都为1.0 µg/kg，在0.5µg/L ~200 µg/L范围，线性相关系数都大于0.995。方法的回收率在92.1%~98.7%之间，批问RSD都小于8.0%。借助串联质谱的特异性，能够有效地避免实验结果的假阳性，方法具有较高的灵敏度。

　　4、烷基酚聚氧乙烯醚的测定

　　烷基酚聚氧乙烯醚，简称APEO，是一种非离子表面活性剂，主要包括壬基酚聚氧乙烯醚和辛基酚聚氧乙烯醚。由于其具有良好的渗透、分散、乳化、增溶等性能，而被广泛应用在纺织行业。由于APEO具有较大的生物毒性、极差的生物降解性和降解代谢产物的毒性，欧美等发达国家近年来纷纷立法对产品中APEO的限量作出有关规定。欧盟法规“2003/53/EC指令”规定相关产品中APEO的限量为0.1 %[8]。今年，国际环保纺织协会表示，将在Oeko-Tex Standard 100认证中考核NP(1-9)EO，OP(1-2)EO项目，在纺织品中的使用量不超过1000 ppm[9]。

　　浙江省出入境检验检疫局的技术人员会同浙江理工大学等参加单位制定了纺织品中烷基酚聚氧乙烯醚检测标准，标准利用液相色谱-串联质谱检测检测纺织品中方法测定低限为达到1.0mg/kg，APEO的加标回收率范围为90%~110%[10]。

　　5、杀虫剂残留的测定

　　在天然植物纤维的种植过程中会用到多种农药, 在纺织品加工过程中绝大部分被除去，但仍可能有部分残留在最终产品上。虽然农药的危害因其毒性和残留量有关。但其极易被人体皮肤吸收并引发不良反应[11]。目前国际上还没有针对纺织品中农药残留的检测技术和通用的分析方法。王明泰[12]等采用液相色谱/串联质谱(LC/MS/MS)法测定纺织品及其材料中8种有机氮农药残留量。有机氮添加水平在0.5 mg/kg~2.00 mg/kg时，方法回收率84.3%~98.8%，精密度为2.76%~9.32%，方法测定低限为0.10 mg/kg。牛增元[13]等，建立了高效液相色谱-串联质谱法快速测定纺织品中苯氧羧酸类除草剂残留量。与传统的GC/MS法相比，前处理方便不需要衍生化，7种苯氧羧酸类除草剂的检出限在0.3 µg/kg ~0.8 µg/kg之间，定量限在0.9 µg/kg~2.4 µg/kg之间，完全满足Oeko-Tex Standard 100对纺织品中农药残留总量0.5 mg/kg的检测要求。

　　参考文献：

　　[1] GB/T 18885－2009 生态纺织品技术要求[S]．

　　[2] 陈荣圻,王建平.生态纺织品与环保染化料[M].北京:中国纺织出版社,2002．

　　[3] 唐川江,聂锦梅,等.高效液相色谱-串联质谱法测定纺织品中的致癌芳香胺[J].分析试验室,2011,9(30):76-78．

　　[4] Balasubramanian D，Janakiraman K．P．Banned sensitizing disperse dyes[J].Asian Textile Journal,2004,13(3):51-57.

　　[5] 李懿睿,郭卫荣.液相色谱-串联质谱法快速测定纺织品中6种致敏性分散染料[J].实验室研究与探索,2010,29(2):11-13．

　　[6] 丁友超,曹锡忠,吴丽娜,等.高效液相色谱-电喷雾串联质谱法快速分离鉴定纺织品中的9种致癌染料[J].色谱,2008,26(5):603-607．

　　[7] 丁友超,徐鑫华,孙成,等.液相色谱-串联质谱测定纺织品中分散黄23和分散橙149[J].分析化学,2008,36(9):1289-1292．

　　[8]张伟亚,王成云,李丽霞.液质联用法测定纺织品中烷基酚和烷基酚聚氧乙烯醚[J]．分析测试学报,2007,26(4):515-518．

　　[9]  Oeko-tex Standard 100 General and special conditions for the authorization to use the Oeko-tex Standard 100 mark (Edition 01/2012)[S]．

　　[10] GB/T 23322－2009 纺织品 表面活性剂的测定 烷基酚聚氧乙烯醚[S]．

　　[11] 王为诺.生态纺织品主要检测项目介绍[J].中国纤检,2005,(9):14-15．

　　[12] 王明泰,牟峻,靳颖,等.纺织品有机氮农药残留量的LC/MS/MS测定法[J].印染,2007,(8):31-35．