己二腈如此受关注,究竟是为何?
发表时间:2019-02-21      发表评论()

  2月20日,英威达在沪启动40万吨己二腈(ADN)生产基地的设计规划,这是国内首个己二腈工厂,也是英威达历史上投资规模最大的项目。长期以来,国内己二腈技术久攻不破,造成我国PA66产品供应自主权掌握在他人之手。早在几年前,英威达宣布将在上海建设己二腈生产基地以来,该项目一直备受关注,什么样的技术门槛如此之高?怎样的产品让国人求之若渴?
 
  技术卡脖子 全部靠进口

  2010年我国己二腈表观消费量为6.2万吨,2016年增至14.2万吨,2010—2016年表观消费量年均增长率为14.8%。我国己二腈主要用于生产己二胺,进一步生产尼龙66盐、尼龙610、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)等产品。

  其中,尼龙66消费量约占总消费量的90%;HDI、尼龙610等领域消费量占10%左右。据预计,2020年,我国己二腈消费量将达到38万吨,其中尼龙66消费己二腈在35.7万吨左右。

  20世纪70年代,中石油辽阳石化分公司曾引进法国罗纳普朗克公司(法国罗地亚公司)的己二酸氨化法己二腈生产技术,是当时国内唯一一套己二腈生产装置,产能2万吨,但于2002年停产。2013年,山东润兴集团采用丙烯腈电合成法投建的10万吨己二腈装置于2015年8月试生产,后因装置爆炸停产至今。

  除此了此次英威达启动的40万吨项目之外,国内没有己二腈装置,需求全部依赖进口。

  三种主要生产路线

  啥技术这么难,久攻不破?今天小编就扒一扒这三大主流工艺——

  01 | 己二酸(ADA)催化氨化法

  该工艺源于上世纪60年代末,是法国罗纳普朗克公司(现罗地亚公司)的专利技术,当前主要有液相法和气相法两种具有代表性的生产工艺。二者反应原理基本相同,均以磷酸或其盐类或酯类为催化剂,己二酸与氨反应生成二酸二铵,然后加热脱水得粗己二腈,精馏得成品。  

  液相法的历史较为悠久,但产品质量较差,且收率低,约为84%~93%。气相法又分为BASF法和孟山都法两种,产品质量及收率都较液相法有了明显提高,收率可达92%~96%。但因气相法的流程过长,反应温度较高,加上消耗过大,而始终不能代替液相法。

  02 | 丙烯腈(AN)电解二聚法  

  该生产工艺于上世纪60年代由美国孟山都公司(现首诺公司)率先开发成功,目前有溶液法和乳液法两种路线。  

溶液法目前以孟山都公司的技术为代表,主要特点是10%~40%的丙烯腈溶解在含有季铵盐等物质的阴极液里进行电解偶联反应制得己二腈。乳液法是日本旭化成公司在孟山都公司溶液法的基础上发展起来的新工艺,其生产原理是丙烯腈借助乳化剂、电解质等物质,在阴极液里呈乳化状态,进行二聚反应。近年来,孟山都公司采用无隔膜电解槽生产己二腈,大幅度降低了电耗和设备投资及维修费用,十分引人瞩目。

  03 | 丁二烯( BD)法  

  该工艺于上世纪60年代由美国杜邦公司(现英威达公司)所开发,有氯化氰化法和直接氰化法两种工艺,其中氯化法是较早的生产方法,丁二烯首先与氯气反应生成二氯丁烯,再与氰化钠和氢气反应制得己二腈,氯化氰化法生产工艺繁锁,腐蚀严重,建厂费用高,已逐步被淘汰。直接氰化法是新开发的并采用的较优越的工业化方法。据称比氯化氰化法降低原料成本15%,目前仅有专利报道,尚未公开详细资料。该过程共包括戊烯腈的制备、异构化反应及分离、己二腈的制备三个步骤。国内两家企业拥有丁二烯的中试技术,但消耗指标高,副产品处理尚有问题。

  除上述三种生产工艺外,还有己内酰胺法、糠醛法和乙炔法等。其中己内酰胺法是日本东丽公司开发的以己内酰胺为原料,降解后水解生产己二腈的工艺路线。只是这些工艺路线目前未形成规模化生产,不足以在世界市场产生较深远的影响。

  巨头技术升级的脚步从未停下

  2018年5月23日,英威达对外宣布,其在维多利亚投资的2.5亿美元的项目进入到了最终的设计阶段,该项目旨在升级己二腈(ADN)的生产技术,通过升级后的技术,英威达将以更低的能耗、更低的温室气体排放、更高的工艺稳定性和更低的资本密集度,提升己二腈产量。

  另一巨头奥升德在2018年5月31日对外宣布,将在2022年之前将其己二腈产能增加22万吨以满足不断增长的需求。其中,2018年底就会增加4万吨,剩下的将在之后的四年内逐渐扩产。该公司于2017年底第一次实现扩产,增加了5万吨。奥升德总裁兼首席执行官Phil McDivitt表示,凭借最新的第五代ADN技术,奥升德能够在没有大量停机时间的情况下提升产量。

  国产化值得期待

  己二腈在国际上也属于高度垄断产品,生产高度集中,因此进口产品订货周期长、运输困难、价格严重受控于国外少数生产厂商,严重制约了我国尼龙产业的发展。

  值得期待的是,国内已有众多企业开始布局己二腈这一空白领域。早在2015年,己二腈国产化曾出现突破:2015年9月29日,由中国天辰工程有限公司、山东海力化工股份有限公司和天津振博科技有限公司共同研发的“丁二烯直接氢氰化法合成己二腈技术”通过了中国石油和化学工业联合会在北京组织召开的科技成果鉴定会。

  据了解,目前,山东海力和紫光新材料都建成了千吨级中试线。
 
  期待己二腈技术早日国产化!期待国内企业早日在己二腈市场上分得一杯羹!

稿件来源:《中国化工信息》杂志
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